Produção de hidrogênio molecular via desidrogenação do ácido fórmico por complexos amina-Ru-p-cimeno
Palavras-chave:
Hidrogênio, Ácido Fórmico, Catálise Homogênea, RutênioResumo
Este trabalho explora complexos de rutênio(II) [RuCl2(p-cimeno)(amina)] como pré-catalisadores na desidrogenação do ácido fórmico (DAF) para produção de H2. Seis complexos com aminas cíclicas primárias e secundárias foram sintetizados e caracterizados (FTIR e RMN de 1H). A atividade catalítica foi avaliada com Et3N sob diferentes condições. TOFs de até 3571 h-1 foram alcançados. Parâmetros cinéticos (Ea, ΔH‡, ΔS‡) revelaram influência do tipo e tamanho da amina: RuPip (60,4 kJ/mol) e RuHep (70,0 kJ/mol) foram os destaques entre secundárias e primárias, respectivamente. Todos os catalisadores mostraram alta estabilidade por 10 ciclos (TON ≈ 2200). Estudos de RMN com RuPip indicaram formação de espécies hidreto e formiato, sugerindo mecanismo via substituição de Cl- por formiato, β-eliminação e regeneração. ΔS‡ próximo de zero indica intercâmbio concertado. A estrutura da amina afeta diretamente a eficiência catalítica.
Referências
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