Selective Photocatalytic Reduction of Carbon Dioxide to Carbon Monoxide by Iron and Cobalt Complexes Supported by bis-(1-methyl-imidazole) diimine
Palavras-chave:
Redução de CO₂, fotocatálise, complexo de ferro e cobalto, ligantes nitrogenados tetradentadosResumo
Uma série de complexos de ferro(II) e cobalto(II) contendo ligantes nitrogenados tetradentados foi sintetizada e avaliada como fotocatalisadores homogêneos para a redução seletiva de CO₂ a CO sob irradiação de luz visível. Os resultados mostraram uma forte influência do tamanho da ponte alquil sobre a atividade catalítica e seletividade na produção de CO. O complexo de ferro [Fe(L1)(H₂O)₂(BF4)2] (Fe1), contendo uma ponte etilênica, apresentou performance catalítica superior ao Fe2, que possui uma cadeia propílica. Isso sugere que o menor impedimento estérico e um ambiente eletrônico mais favorável ao redor do centro metálico promovem melhor acesso ao substrato e desempenho catalítico superior. Notavelmente, esse efeito foi dependente do metal, já que os complexos análogos de cobalto exibiram tendências distintas. O complexo de ferro (Fe1), utilizado no processo de otimização das condições reacionais, mostrou uma forte dependência em relação à concentração do catalisador no meio reacional, ou seja, menores quantidades resultaram em maiores TON (15.522) e altas seletividade para a produção de CO (> 91%).
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