Reação tandem one-pot de isomerização do óxido de estireno em β-fenilacetaldeído seguida da cicloadição a 1,8-cineol
Palavras-chave:
catálise por ácidos, cicloadição, reação tandem, biorenováveisResumo
O 1,8-cineol ou eucaliptol é um composto monoterpênico de origem natural amplamente presente em óleos essenciais. Neste trabalho, investigamos sua valorização por meio de reações catalisadas por catalisadores a base de heteropoliácidos, tais como H3PW12O40, H3PW12O40 suportado em sílica ou seu sal de césio (Cs2,5H0,5PW12O40). O processo catalítico tandem envolve a isomerização do óxido de estireno em fenilacetaldeído seguida de cicloadição do fenilacetaldeído com 1,8-cineol possibilitando a obtenção de derivados do oxabiciclo[3.3.1]noneno de interesse da indústria de Química Fina. O processo realizado em solventes verdes, como o anisol e o dimetilcarbonato proporcionou alto rendimento dos produtos oxabiciclo[3.3.1]noneno, sem lixiviação detectável do catalisador sólido, demonstrando o potencial deste sistema para a síntese sustentável de compostos de valor agregado a partir de recursos renováveis.
Referências
1. E. Breitmaier; Terpenes, Flavors, Fragrances, Pharmaca, Pheromones, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
2. M.B. Villecco, J.V. Catal´an, M.I. Vega, F.M. Garibotto, R.D. Enriz, C.A.N. Catalán. Nat. Prod. Commun, 2008, 3, 303–312
3. R. Azerad, ChemPlusChem, 2014, 79, 634–655.
4. B.A. Leita, A.C. Warden, N. Burke, M.S. O’Shea, D. Trimm, Green Chem, 2010, 12, 70–76.
5. C. Danna, P. Malaspina, L. Cornara, A. Smeriglio, D. Trombetta, V. de Feo, S. Vanin, Crop Prot, 2024, 176, 106319.
6. A.J.D. Silvestre, J.A.S. Cavaleiro, S.S. Feio, J.C. Roseiro, B. Delmond, C. Filliatre, Monatsh. Chem., 1999, 130, 589–595.
7. H. Hugel, W. Jackson, C. Kachel, I. Rae, The hydrogenolysis of 1,8-cineole, Aust. J. Chem., 1977, 30, 1287.
8. B.A. Leita, P. Gray, M. O’Shea, N. Burke, K. Chiang, D. Trimm, Catal. Today, 2011, 178, 98–102.
9. H.A. Meylemans, R.L. Quintana, M.L. Rex, B.G. Harvey, J. Chem. Technol. Biotechnol. 2014, 89, 957–962.
10. E. Cahyono, N.D. Rahayuningsih, Muntaufiqoh, W.T. Eden, Harjono Jumaeri, IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng., 2019, 509, 012041.
11. M.V. de Boggiatto, C.S. de Heluani, I.J.S. de Fenik, C.A.N. Catalan, J. Org. Chem. 1987, 52, 8, 1505–1511.
12. A.J.D. Silvestre, J.A.S. Cavaleiro, A.M.S. Silva, B. Delmond, C. Filliatre, J. Chem. Res.,1997, 228–229.
13. A.J.D. Silvestre, M. V´alega, J.A.S. Cavaleiro, Ind. Crops. Prod., 2000, 12, 53–56.
14. A.F.M. Barton, B. Dell, A.R. Knight, J. Agric. Food. Chem., 2010, 58, 10147–10155.
15. J.H.Z. Lee, S.H. Wong, J.E. Stok, S.A. Bagster, J. Beckett, J.K. Clegg, A.J. Brock, J. J. de Voss, S.G. Bell, Arch. Biochem. Biophys., 2019, 663, 54–63.
16. N.L. Lataliza-Carvalho et al., Molecular Catalysis, 2024, 554, 113863.
17. Cotta, R.F.; Martins, R. A.; da Silva Rocha, K. A.; Kozhevnikov, E. F; Kozhevnikov, I. V.; Gusevskaya, E. Catalysis Today, 2021, 381, 254–260.
18. N.F. Salakhutdinov, K.P. Volcho, I.V. Il’ina, D.V. Korchagina, L.E. Tatarova, V. A. Barkhash, Tetrahedron, 1998, 54, 15619–15642.
19. P. Saha, P. Gogoi, A.K. Saikia, Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 4626–4634.
20. O.S. Patrusheva, K.P. Volcho, N.F. Salakhutdinov, Russ. Chem. Rev., 2018, 87, 771–796.
21. Cotta, R. F. et al. Applied Catalysis B: Environmental, 2017, 217, 92-99.
22. Y. Izumi, M. Ono, M. Kitagawa, M. Yoshida, K. Urabe, Microporous Mater, 1995, 5, 255–262.
23. I.V. Kozhevnikov, A. Sinnema, A.J.A. van der Weerdt, H. van Bekkum, J. Mol. Catal. A, 1997, 120, 1381.
24. N.L. Lataliza-Carvalho et al., Applied Catalysis A, General, 2025, 693, 120133.
25. V.V. Costa, K.A. da Silva Rocha, I.V. Kozhevnikov, E.V. Gusevskaya, Appl. Catal. A , 2010, 383, 217–220.
26. T. Okuhara, Water-Tolerant Solid Acid Catalysts, Chem. Rev., 2002, 102, 3641–3666.
27. I.V. Kozhevnikov, Chem. Rev., 1998, 98, 171–198.
